(10月14日)煤制烯烃混合C4高附加值利用探究加到时间:2014-10-14原文公开发表:2014-10-14人气:18典型180万吨/年甲醇制60万吨/年烯烃项目副产10万吨/年混合C4，主要成分为丁烯-1、顺丁烯-2、反丁烯-2和异丁烯，另有少量丁二烯、丁烷等。对于有所不同的甲醇制烯烃技术大化所DMTO、中石化SMTO或UOPMTO，以及有所不同的操作者条件和工况，甲醇制烯烃混合C4的组分有所不同。但参照神华张家口和中原石化的明确运营数据，混合C4组分大体范围是：丁烯-1含量22%～27%，顺丁烯-2含量21%～28%，反丁烯-2含量31%～37%。异丁烯含量6%～8%。

过去，对于以乙烯和丙烯为主要目标产物的煤（甲醇）制烯烃项目，使用烯烃转化成技术（OCT）大量跃进丙烯，或使用烯烃降解技术（OCP/OCC）同时跃进乙烯和丙烯是合理的自由选择。该方案不仅技术成熟期，而且可以同时利用C4和C5资源。DMTO-II技术也是将甲醇制烯烃产物中的C4+组分回炼，和烯烃降解工艺类似于，构建跃进乙烯和丙烯的效果，其C4+转化成反应和甲醇转化成反应用于同一催化剂。

然而，目前形式再次发生了变化。全球烯烃原料重质化趋势显著，北美和中东追加乙烯和丙烯生产能力大部分以乙烷和丙烷为原料，将造成C4资源供应紧绷，因此MTO混合C4长年来看将沦为短缺资源，有一点严肃研究其下游利用。MTO混合C4中丁二烯含量很少（高于2%），利用价值并不大，一般通过选择性氢化的方法脱除。

而异丁烯则通过实反应器+催化剂精馏人组工艺，与甲醇反应生产MTBE。脱除丁二烯和异丁烯后的混合C4，主要成分就是于是以丁烯（丁烯-1、顺丁烯-2和鼓吹丁烯-2）。丁烯-1是线性低密度聚乙烯(LLDPE)最常用的苯乙烯单体，平均值用量在7%左右，因此设施了LLDPE装置的煤（甲醇）制烯烃项目，一般不会建设丁烯精馏装置生产单体级丁烯-1，用作自有的LLDPE单体单元。

萃取丁烯-1后，顺丁烯-2和鼓吹丁烯-2有两大利用方向：生产2-丙基庚醇（2-PH），或生产丁二烯。2-PH为高附加值精细化工产品，主要用作生产新型增塑剂DPHP，由于传统增塑剂DOP用于有限，2-PH市场需求稳步增长，目前经济性较好。但2-PH工艺流程简单，投资较高，并且2-PH市场容量较小，如果MTO行业大量建设将很快生产能力不足。

1,3-丁二烯是生产合成橡胶、合成树脂、尼龙等的最重要原料，2013年中国进口1,3-丁二烯36.2万吨，比2012年快速增长18.7%，而且从2012年-2014年华东地区丁二烯平均价格高达1.22万元/吨，预计丁烯氧化异构化生产丁二烯将具备较好的经济收益。为了伸延产业链，幸泰鄂尔多斯MTO项目设施建设的8万吨/年顺丁橡胶装置于2014年9月动工建设，中煤榆林煤制烯烃二期项目也规划设施顺丁橡胶装置。

惠生工程自律研发的丁烯氧化异构化生产丁二烯技术，需要在提高丁二烯产量的同时减少投资与能耗，提高企业的经济效益。该技术在传统的B-02铁系催化剂技术基础上使用惠生工程研发的性能更为良好的新型催化剂（已申请专利），单条丁二烯生产线规模平均10万吨/年。

其他可可供考虑到的MTO混合C4下游方案还包括：丁烯-2异构化多产丁烯-1、于是以丁烯制甲乙酮、于是以丁烯制己烯-1等。

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